仪器分析复习参考资料.doc

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1、气相色谱气相色谱分析的基本程序是从汽化室进样，汽化了的样品在色谱柱分离，分离后的各组分依次流经检测器，并将各组分的物理或化学性质的变化转换成电量变化，输给记录仪，描绘成色谱图。检测器浓度型和质量型检测器：热导和电子捕获检测器为浓度型检测器；氢焰离子化和火焰光度检测器为质量型检测器。使用浓度型检测器，用峰面积定量时，需保持流速恒定；使用质量型检测器时，用峰高定量时，需保持流速恒定。氢火焰离子化检测器：用于含碳化合物的检测。灵敏度高。选择氮气为载气，氢气为燃气，空气为助燃气。热导检测器：利用组分和载气的热导率不同而被检测。选

2、择氢气作载气灵敏度高。电子捕获检测器：对含有电负性强的元素的化合物的检测灵敏度高。气相色谱分离机理是什么？待分析样品在汽化室汽化后被惰性气体（即载气，也叫流动相）带入色谱柱，柱内含有液体或固体流动相，由于样品中各组分的沸点、极性或吸附性能不同，每种组分都倾向于在流动相和固定相之间形成分配或吸附平衡。但由于载气是流动的，这种平衡实际上很难建立起来。也正是由于载气的流动，使样品组分在运动中进行反复多次的分配或吸附/解吸附，结果是在载气中浓度大的组分先流出色谱柱，而在固定相中分配浓度大的组分后流出。色谱法的优缺点：优：分离效率

3、高；分析速度快；检测灵敏度高；样品用量少；选择性好；多组分同时分析；易于自动化。缺：定性能力较差。基线：是柱中公有流动相通过时，检测器响应讯号的记录值，即图中0－T线。稳定的基线应该是一条水平直线。峰高：色谱峰顶点与基线之间的垂直距离，以H表示，如图中B’A死时间不被固定相吸附或溶解的物质进入色谱柱时，从进样到出现峰极大值所需的时间称为死时间，如图18－3中O′A′。因为这种物质不被固定相吸附或溶解，故其流动速度将与流动相的流动速度相近．测定流动相平均线速ū时，可用柱长L与tM的比值计算。保留时间试样从进样开始到柱后出现

4、峰极大点时所经历的时间，称为保留时间，如图O′B．它相应于样品到达柱末端的检测器所需的时间．调整保留时间某组份的保留时间扣除死时间后称为该组份的调整保留时间死体积指色谱柱在填充后，柱管内固定相颗粒间所剩留的空间、色谱仪中管路和连接头间的空间以及检测器的空间的总和．当后两项很小而可忽略不计时，死体积可由死时间与流动相体积流速F0（L／min）保留体积指从进样开始到被测组份在柱后出现浓度极大点时所通过的流动相体积。保留体积与保留时间t。的关系如下：VR=tR·F0调整保留体积VR′某组份的保留体积扣除死体积后，称该组份的调整

5、保留体积，即相对保留值γ2.1某组份2的调整保留值与组份1的调整保留值之比，称为相对保留值：由于相对保留值只与柱温及固定相的性质有关，而与柱径、柱长、填充情况及流动相流速无关，因此，它是色谱法中，特别是气相色谱法中，广泛使用的定性数据．必须注意，相对保留值绝对不是两个组份保留时间或保留体积之比.区域宽度色谱峰的区域宽度是组份在色谱柱中谱带扩张的函数，它反映了色谱操作条件的动力学因素．度量色谱峰区域宽度通常有三种方法：1.标准偏差σ即0．607倍峰高处色谱峰宽的一半，如图18－3中EF距离的一半。2.半峰宽W1/2即峰高一

6、半处对应的峰宽，如图18－3中GH间的距离．它与标准偏差σ的关系是：W1/2=2.354σ3.基线宽度W即色谱峰两侧拐点上的切线在基线上的截距，如图中IJ的距离．它与标准偏差。的关系是：W=4σ分配系数K分配比k分配比又称容量因子，它是指在一定温度和压力下，组分在两相间分配达平衡时，分配在固定相和流动相中的质量比。即k值越大，说明组分在固定相中的量越多，相当于柱的容量大，因此又称分配容量或容量因子。它是衡量色谱柱对被分离组分保留能力的重要参数。k值也决定于组分及固定相热力学性质。它不仅随柱温、柱压变化而变化，而且还与流动

7、相及固定相的体积有关。采用有效理论塔板数neff和有效塔板高Heff评价柱效能。1.什么是气相色谱法和液相色谱法？气体为流动相的色谱称为气相色谱。液体为流动相的色谱称为液相色谱。1.从色谱流出曲线可以得到哪些信息？①根据色谱峰的个数可以判断样品中所含组分的最少个数；②根据色谱峰的保留值可以进行定性分析；③根据色谱峰的面积或峰高可以进行定量分析；④色谱峰的保留值及其区域宽度是评价色谱柱分离效能的依据；⑤色谱峰两峰间的距离是评价固定相（或流动相）选择是否合适的依据。2.分配系数在色谱分析中的意义是什么？①K值大的组分,在柱内

8、移动的速度慢，滞留在固定相中的时间长，后流出柱子；②分配系数是色谱分离的依据；③柱温是影响分配系数的一个重要参数。3.什么是选择因子？它表征的意义是什么？是A，B两组分的调整保留时间的比值α=t’r（B）/t’r（A）＞1意义：表示两组分在给定柱子上的选择性，值越大说明柱子的选择性越好。4.什么是分配比（即容量因子）