第2章误差及分析数据的统计处理ppt课件.ppt

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1、第2章误差及分析数据的统计处理§2-1定量分析中的误差§2-2分析结果的数据处理§2-3误差的传递§2-4有效数字及其运算规则§2-5标准曲线的回归分析返回1基本内容和重点要求掌握误差的表示方法、特点,减免措施;掌握精密度和准确度定义、作用及其关系;了解置信度与置信区间的定义、可疑数据的取舍及相关计算;掌握有效数字概念及运算规则;了解标准曲线的回归分析。返回2§2-1定量分析中的误差一、定量分析结果的表示二、准确度和精密度三、系统误差和偶然误差返回3一、定量分析结果的表示a.待测组分的化学表示形式b.待测组分含量的表示方法返回4a.待测组分的

2、化学表示形式以待测组分实际存在形式的含量表示:NH3、NO3-以氧化物或元素形式的含量表示:CaO、SO3、SiO2、Fe、Cu以需要的组分的含量表示:水分(%)、灰分(%)、水不溶物(%)、K+返回5b.待测组分含量的表示方法固体试样:质量分数或百分含量;液体试样:物质的量浓度(mol·L-1)、质量分数、质量浓度(mg·L-1、g·L-1等)、体积分数、摩尔分数;气体试样:体积分数或mg·L-1等。返回ppmppb6二、准确度和精密度1.基本概念2.准确度的量度3.精密度的量度4.准确度和精密度的关系返回71.基本概念准确度(accur

3、acy)指测定平均值与真值的接近程度,说明分析结果的可靠性,用误差来衡量。精密度(precision)在相同条件下,几次平行测定,分析结果相互接近(与平均值相接近)的程度,即重复性或再现性(repeatabilityorreproducibility),用偏差来衡量。返回受系统误差影响受偶然误差影响82.准确度的量度误差(error)绝对误差E:相对误差Er:返回测定值真实值正值或负值正值或负值9例1同样的绝对误差,当被测定的量较大时,相对误差就比较小,测定的准确度也就比较高。用相对误差表示测定结果的准确度更确切些。xi/gµ/gE/gEr/

4、%1.63801.6381-0.0001-0.0060.16370.1638-0.0001-0.06返回10(2)约定真值:由国际权威机构国际计量大会定义的单位、数值,如时间、长度、原子量、物质的量等补充:真值与标准参考物质真值:客观存在,但绝对真值不可测(1)理论真值理论上存在、计算推导出来如:三角形内角和180°如:基准米(λ:氪-86的能级跃迁在真空中的辐射波长)1m=1650763.73λ11由某一行业或领域内的权威机构严格按标准方法获得的测量值。(3)相对真值:如卫生部药品检定所派发的标准参考物质,其证书上所表明的含量(4)标准参考

5、物质具有相对真值并具有证书的物质,也称为标准品,标样,对照品。标准参考物质应有很好的均匀性和稳定性,其含量测量的准确度至少要高于实际测量的3倍。123.精密度的量度偏差(deviation)绝对偏差di:平均偏差(绝对):相对平均偏差:返回正值或负值平均偏差13标准偏差(均方根偏差)总体标准偏差:n趋于无限次时,样本标准偏差s:n为有限次时,f=n-1,自由度返回-总体平均值无限次测量对总体平均值的离散有限次测量对平均值的离散14自由度计算一组数据分散度的独立偏差数自由度的理解:例如,有三个测量值,求得平均值,也知道x1和x2与平均值的差

6、值,那么,x3与平均值的差值就是确定的了,不是一个独立的变数。相对标准偏差RSD或变异系数CV:例2x10.48%10.37%10.47%10.43%10.40%0.05%0.06%0.04%0.00%0.03%返回16例3两组数据比较dis+0.3,-0.2,-0.4,+0.2,+0.1,+0.4,0.0,-0.3,+0.2,-0.30.240.280.0,+0.1,-0.7,+0.2,-0.1,-0.2,+0.5,-0.2,+0.3,+0.10.240.33返回用标准偏差衡量数据的分散程度比平均偏差更恰当。174.准确度和精密度关系返回二

7、者均好精密度好二者皆不好????甲乙丙真值24.05%24.15%24.25%24.35%24.45%丁1.精密度好是准确度高的前提;2.精密度好不一定准确度高3.准确度高,精密度一定高。18三、系统误差和偶然误差分析产生误差的原因和规律1.系统误差(可测误差)2.偶然误差(未定误差)3.过失误差返回19定义:由于某种确定的原因引起的误差,也称可测误差分类:(1).方法误差:由于不适当的实验设计或所选方法不恰当所引起溶解损失终点误差①重现性②单向性③可测性特点:1.系统误差(systematicerror)20(2).仪器误差:由于仪器未经校

8、准或有缺陷所引起。刻度不准砝码磨损(3).试剂误差:试剂变质失效或杂质超标等不合格所引起蒸馏水显色剂21(4).操作误差:分析者的习惯性操作与正确操作有一定差异所引

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