不同取代基对酚羟基抗氧化活性影响的计算研究

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1、不同取代基对酚羟基抗氧化活性影响的计算研究编辑。【摘要】 目的:研究不同取代苯酚类化合物的抗氧化活性。方法:用杂化密度泛函B3LYP方法在6-31+G(d,p)水平上，分别对20种苯酚类化合物及其自由基的几何结构、电子结构、键解离能等性质进行计算比较研究。结果:①所有自由基中C-O键长较分子状态都变短，但其键长与具有真正C=O双键的对苯醌和环己酮相比较又稍长。②由Mulliken线原子电荷分析，酚羟基抽氢形成自由基后鹣，羟基氧原子电荷数都减少，同时本位碳上的净电荷数值比抽氢前增加。③由偶极招矩数值显示，苯环上取代基分别位于邻位┊、间位和对位，其偶极矩依次减小；

2、随着否对位取代基上氯原子的增多极性减小。④度前线轨道组成表明，在抽氢形成自由基后利，氧的p-π共轭作用增强，使其自旋电蹭子密度降低，但吸电子基团使氧原子上自璨旋密度增加。中性分子中当苯环上有供电ひ子的基团时，HOMO和LUMO的能差放降低，但相差不大，均比环己醇低，而自程由基的能差均比环己酮、对苯醌要低。⑤楣取代苯酚类化合物抗氧化能力大小直接体现于O-H键强度，当取代基为吸电子基很团时，所需解离能大，抗氧化活性相对减弱；相反，当取代基团为供电子基团时其回抗氧活性加强。结论:烷烃基类取代物易樽于抗氧化，卤代烃基或硝基类取代物抗氧抱化活性差。【关键词】 苯酚化合

3、物抗氧化密度泛函酚羟基14/14Abstract骧: Objective:Toexpl砚oreantioxidantacti︼vityofthedifferent芯substitutedphenols咭.Methods:Thegeomet呷ricalstructures,el辉ectronicstructures㈨,andO-Hbonddissoci豪ationenergiesofneu箅tralandfreeradicalsof20phenolandsubs访titutedphenolswere肩calculatedwithhybr殒iddensityfu

4、nctionaltheoryB3LYPmethod励at6-31+G(d,p)level祁.Results:①Thebondl朕engthofC-Obondinal镉lfreeradicalswassh啕orterthanthatinthE识irneutralcompounds渥butwaslongerthanthatinp-benzoquinone畏andcyclohexanonewi骅threalC=Odoublebon意ds.②TheMullikenpop劭ulationshowedthatt菏henetchargesofOato铉mdecreased

5、inthefre泾eradicals,butthech齑argesofconnectedCa疽tomincreased.Anddi猷fferentalkanylshad曼littleaffectedonsp亥indensityofOatominfreeradicals，howev啭er,electron-withdr桀awinggroupssuchas-CHCl2ledtoincrease之.③Thedipolemoments镞ofdifferentalkanyl圬-phenolcompoundswereortho>meta>parao妞rder,andn

6、earlyallt挹hedipolemomentsoff谘reeradicalsofdiffe次14/14rentsubstitutedphe礼nolswerebiggerthan五thatoftheneutralsuもbstitutedphenols,e纥speciallythedipolemomentsofβ-naphtho碡lwerealwaysbiggert腆hanthatofα-naphtho魏l.④Thefrontiermole莒cularorbitalsHOMOa钾ndLUMOwerecomprise湖ofporbitalofOatom,por

7、bitalofbenzene,⑾andsorporbitalofsu秆bstitutes,thegapen獍ergiesdifferencevaluesforHOMOandLUMO严offreeradicalswere呈nearlyhalfofthEIrn〕eutralcompounds'.⑤即Themoreelectron-wi阴thdrawingandp-conjugatinginteraction扶thesmallerthegapenハergiesdifferencewa鹕s,andthebiggertheO忉-Hbonddissociation喉en

8、ergieswas,so