具有生物活性的1,2,3-噻二唑类衍生物的合成及生物活性研究

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1、!奎塑至一————————————————————————————————————————————————————————————一一中文摘要病毒及其媒介昆虫是重大农业有害生物，利用植物激活剂对其进行有效防控是21世纪植物保护的重要新方向之一。已商品化的植物激活剂苯并[1，2，3]-噻二唑(BTH)和噻酰菌胺(TDL)以及近年来南开大学创制的甲噻诱胺(正在产业化进程中)均是1，2，3．噻二唑的衍生物。本论文从活性亚结构单元拼接和生物电子等排的原理出发，在前期植物激活剂创制研究以及1，2，3．噻二唑合成与生物活性研究的基础上，设计合成了2大

2、类不同结构类型共4个系列152个未见文献报道的1，2，3．噻二唑衍生物。所有的新化合物的化学结构均经1HNMR，IR，HRMS或元素分析的确认，部分化合物还进行了"CNMR的测定，同时选择了3个具有代表性的化合物进行x．射线单晶结构测试，进一步确定了其结构。对所有的新化合物还进行了包括杀菌、杀虫、杀螨以及抗病毒在内的较为系统的生物活性测试。1，2，3一噻二唑甲酰脲类衍生物系列I和系列II的合成及生物活性：设计合成了98个未见文献报道的4．甲基．1，2，3．噻二唑甲酰脲类化合物和8个未见文献报道的4一甲基．1，2．3一噻二唑双甲酰脲类化合物

3、。生物活性测试结果表明，在50p咖L时，化合物I-6的杀菌活性最为突出，ECso为3．8—31．6gg／mL：400“g／mL时，I．60、I．73、I．77、I．82对小菜蛾有较好的杀虫活性，化合物I．77和I．82的LC50分别为164．15肛∥mL和89．69lag／mL；5pg／mL时，有17个化合物的杀蚊活性达到了100％，化合物I．73，在0．25／ag／mL时活性依然保持100％。对杀虫活性较好的5个化合物进行了抗病毒的活性测试，100“咖L化合物I一73的诱导抗病活性最佳。系列II的化合物的生物活性普遍低于系列I。结构与活

4、性关系的分析结果表明，芳环中含有氯原子和氟原子以及三氟甲基、三氟甲氧基、四氟乙氧基、六氟丙氧基，而且芳环被卤素多取代的基团有利于生物活性的提高。C【．甲氧亚氨基．1，2，3．噻二唑衍生物系列III和系列IV的合成和生物活性：设计合成了29个未见报道的Ⅸ．甲氧亚氨基．4．甲基．1，2，3．噻二唑．5．甲基羧酸酯衍生物和17个未见报道的仅．甲氧亚氨基一5．甲基．1，2，3．噻二唑．4．甲基羧酸酯衍生物，生物活性测试结果表明，在50p∥mL时，化合物III一20和IV-1的杀菌活性最为广谱；在200pg／mL时，III系列和IV系列的化合物均显

5、示出对朱砂叶螨成螨一定的杀螨活性，化合物III．27、III一28的活性高于40％，对III系列的化合物进中文摘要行了抗病毒活性的测试，在100}tg／mL时，化合物III．8、III一14、III一18、III一29显示出了较好的综合活体抗病毒活性。III系列的所有生物活性普遍高于IV系列。以上研究表明，含有4．甲基．1，2，3．噻二唑结构的化合物活性较高于含有5．甲基．1，2，3．噻二唑结构的化合物，苯环上2,6．-2氯或2．氯的取代提高了该类化合物杀菌活性，3，5．二甲基和4．乙基及4．硝基也可提高杀菌活性，另外，噻吩．2．基的引入

6、使得该类化合物具有广谱的杀菌活性。本文的研究发现，部分具有杀虫或杀螨活性的化合物同样具有很好的诱导抗病活性，这为基于诱导抗病活性的新农药创制奠定了基础。关键词：植物抗病激活剂，杀虫剂，杀螨剂，杀菌剂，1,2，3．噻二唑AbstractV-ectorinsectsandplantvirusesareimportantagriculturalbiology．Plantelicitorsisoneofthemostsignificantnewdirectionsoftheplantprotectioninthe21吼century．Thecom

7、mercializedplantelicitorsincludingbenzo[1，2，3]一thiadiazole(BTH)，tiadinil(TDL)andSZG．7(discoveredbyNankai’Universityandundertheindustrializationnow)arederivativesofl，2，3-thiadiazoles．Inthisthesis，onthebasisofthecombinationofbioactivesubstructures，theprincipleofisostericand

8、theformerstudiesonthedevelopmentofnovelplantelicitorSandsynthesisandbioactivityof1,2，3一thiadiazo