新型1，1-二氯丙烯衍生物的合成及杀虫活性研究

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1、⑨硕士学位论文MASTER’STHESIS间地点和方法、害虫螨类虱类的种类及虫害程度。对于啶虫丙醚的结构改造，较多的是5．三氟甲基吡啶片段。结构通式12中，R1是至少含有一个氧、硫或氮原子和各种取代的五元或六元杂环基团2踞6，优选的是2．吡啶基、2．吡嗪基、2．吲哚基、2．吡咯基、2．喹啉基、3．吡啶基、4．吡啶基、2．噻吩基、3．噻吩基、2．呋喃基或3．呋喃基。这是为了考察不同的吡啶环、吡啶环键合不同的位置或换成其它含氮杂环所做的研究。杀虫试验表明：对斜纹夜蛾、小菜蛾和稻纵卷叶螟有良好的抑制活性，有一定的工业实用性。叭Q飞zX=CI，Br

2、：Q．Z=O．S，NR4：Y=O，S，NH：t=0。1．2：R2，R3。R4=haI。C1-C3aI时I：n=1。2t07：一-RqR银R命R奴R岔R国‘按R瞬R∞Fx人◇／＼o。w。啦R笔茹菡朵邮H：CI(13)进一步的结构改造仍在继续。如式14，把吡啶环换为肟醚结构后，部分化合物在100ppm浓度下对斜纹夜蛾、小菜蛾、烟芽夜蛾、棉铃虫、苹果蠹蛾、二斑叶螨和家蝇有80％及以上的抑制活性28。XY太／＼^一A≮N—o—R5x-hal：Y，z：o’S-NR：Z—R4·’一R7R6R1·3=hal。C1一C3aIkyI：一A2一。一N=<一R4

3、=oXime：A1。A2=aIkylene：R，啶虫丙醚及其它二氯丙烯衍生物卓越的杀虫活性、突出的安全性选择性和多样的修饰位点，吸引了国内外各大农药公司广泛的研究兴趣。三菱化学、拜尔、先正达、FMC和大连瑞泽农药等公司纷纷展开研究，包括新药开发、剂型和复配等。6⑨硕士学位论文MASTER’STHESISR1R2=O＼D，X、R2bq◇◇RA=CI。Br，Me，CN：X=O，S，CH2：B=C2—C4aII(yIene：R1_一R员R《3冷R‘姆R长臻午牛。种麓々当二氯烯丙氧基在苯环的键合位置改变后，高活性化合物的比例大大减小。如式17，二氯

4、烯丙氧基与含氮杂环处在苯环的间位。生测数据31显示Y为(二氢)嗯唑时对活性有利，10个化合物在100ppm下，7天后对草地夜蛾抑制率loo％。化合物18在looppm浓度下，对棉铃虫、根结线虫、小菜蛾、斜纹夜蛾、草地夜蛾和叶螨均有80％及以上的抑制活性。把二氯丙烯变为吡啶、噻唑，或把其中一个氯变为三氟甲基后，活性消失。O、R5(17)R2v妨心鼯胗炒义pCF3<》cF3NJ上∑更沁R1-4=H영"x⑨硕士学位论文MASTER。STHESIS根据式17构效关系，固定优势骨架如式19，修饰基团包括四唑、肟醚、戊内酰胺、苯并环己酮和苯并呋喃32。

5、被测试的5个化合物在500∥ha剂量下，7天对草地夜蛾抑制率均为lOO％；当杂环为苯并二氢呋喃时，1009／lla剂量下，7天后对叶螨抑制率为90％。在合成二氯丙烯衍生物方面，先正达公司也做了大量工作，包括分子结构改造和复配。通式20中，该专利最大的改进在于二氯烯丙氧基对位的氧原子和苯环中间插入一个亚甲基33。少部分化合物具有杀虫活性，当A2为取代的苯环、杂环、查尔酮、脲和氨基甲酸酯结构时，活性较好。化合物21在400ppm浓度下对烟芽夜蛾、小菜蛾和斜纹夜蛾有80％及以上抑制率。E—Q—A1一T—A2／O(20CIo／^v火clA1。A?=

6、abond．C1．C6aIkylene：Q。‘r=abond．O。S．NR．-C卜C(C=O卜：E=C1-C6alkyI，aryI，heterocycIyI：巳c职。，、。O、众．，CICl(21)CI构效关系表明，苯环上互为间位的两个氯和二氯烯丙氧基所形成的结构片段，是高活性的必需基团。因此大量合成工作都在保持这个基团不变的前提下开展。如下图所示，基本骨架都保持不变，只是改变左端苯环上的取代基。通式22中把烯烃和炔烃连入苯环34，烯烃的取代基有酯、酰胺、肟醚、氨基甲酸酯和杂环，部分化合物具有较好的杀虫活性。通式23表示左端的含氮杂环通过亚

7、甲基或者直接键连在苯环上，生测数据表明杂环直接连在苯环上时活性较好35。R≮y。～。R=乒1R2飞

8、R3(22)R5D小》解一≯一(23)(24)(25)R1=aradicalcontaining0．N。S：R2．R3=H。C1．C6all(yI：M=O，NOR7：A1，A2=abond，C1一C6alkylene：R4f6=H。C1．C8aIkyI。aIkylcarbonylorcycIoaIkyl，NR：9⑧硕士学位论文MASTER’STHESIS在食物表面的候选杀虫剂浓度为O．25mmol时，所有被测的13个化合物都表现了100％死亡

9、率和100％的烟草蚜虫生长抑制率。当R是三氟甲基时的化合物的活性略高于R是甲基的那些化合物，尤其在10ppm的低剂量时，以6一位连接在分子的其余部分的那些化合物的活性略高于连接在