难溶电解质的溶解平衡

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1、第27讲难溶电解质的溶解平衡考点1难溶电解质的溶解平衡1．沉淀溶解平衡的影响因素(1)内因：难溶电解质本身的性质。(2)外因①浓度：加水，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。②温度：升温，多数平衡向溶解方向移动，多数难溶电解质的溶解度随温度的升高而增大，升高温度，平衡向溶解方向移动，Ksp增大。③其他：向平衡体系中加入可与体系中的某些离子反应的更难溶解或更难电离或气体的离子时，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。2．四大平衡的比较溶液中电离平衡、水解平衡、溶解平衡的共性：①加水均能促进三大平衡；②加热均能促进三大平衡(溶解平衡个别例外)；③三大

2、平衡均为水溶液中的平衡，故都不受压强的影响；④均遵循勒夏特列原理。A.常温下CaSO4饱和溶液中，c(Ca2+)、c()对应曲线上任意一点B.b点将有沉淀生成，平衡后溶液中c()一定等于3×10-3mol/L例1(2011·日照模拟)常温下，Ksp(CaSO4)=9×10-6，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图。下列说法正确的是()C.d点溶液通过蒸发可以变到c点D.a点对应的Ksp等于c点对应的KspD【解析】A项，常温下CaSO4饱和溶液中，c(Ca2+)与c()的乘积对应曲线上任意一点；B项，b点时Qc>Ksp，将有沉淀生成，Ca

3、2+、SO的浓度按相同数值减小，平衡后溶液中c()小于3×10-3mol/L；C项，d点时Qc

4、的大小，要通过计算。2．沉淀的生成和分步沉淀同一类型的难溶电解质(如AgCl、AgI)沉淀的析出顺序是溶度积小的物质(AgI)先沉淀，溶度积较大的物质(如AgCl)后沉淀，这种先后沉淀叫分步沉淀。利用分步沉淀原理，可以用于分离离子，对于同一类型的难溶电解质，溶度积差别越大，分离的效果越好。分步沉淀的先后次序，不仅与溶度积有关，还与溶液中对应的离子的浓度有关。如，有Cl-、I-的混合溶液中，Cl-浓度大到与Ag+浓度的乘积达到AgCl的溶度积时，则AgCl沉淀可先于AgI沉淀析出。控制溶液pH分离金属氢氧化物。金属氢氧化物的沉淀或溶解和溶液的

5、pH紧密相关，可以通过控制溶液的pH来达到分离金属氢氧化物的目的。下表是常见金属氢氧化物沉淀生成的pH。常见金属氢氧化物沉淀的溶度积和pH(25℃)物质CaCO3MgCO3Ca(OH)2Mg(OH)2Fe(OH)3Ksp4.96×10-96.82×10-64.68×10-65.61×10-122.64×10-30例2(2011·梅州模拟)常温下，有关物质的溶度积如下下列有关说法不正确的是()A．常温下，除去NaCl溶液中的MgCl2杂质，选用NaOH溶液比Na2CO3溶液效果好B．常温下，除去NaCl溶液中的CaCl2杂质，选用Na2CO3

6、溶液比NaOH溶液效果好C．向含有Mg2+、Fe3+的溶液中滴加NaOH溶液，当两种沉淀共存且溶液的pH=8时，c(Mg2+)∶c(Fe3+)=D．无法利用Ca(OH)2制备NaOH2.125×1021D，【解析】A项中Ksp[Mg(OH)2]

7、sp越小离子沉淀的越完全；(2)当两种沉淀共存时，形成沉淀的相同离子具有相同的物质的量浓度。在进行难溶电解质溶液分析时，要注意运用饱和溶液的概念，对于物质A的饱和溶液，加入B后可能形成了难溶物质C的过饱和溶液，则沉淀A会转化为C。1.(2010·山东卷)某温度下，Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液pH，金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析，下列判断错误的是()A．Ksp[Fe(OH)3]＜Ksp[Cu(OH)2]B．加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点C．c、d两点代表的溶液中c(H+

8、)与c(OH-)乘积相等D．Fe(OH)3、Cu(OH)2分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和B【解析】b、c两点金属阳离子的浓度相等，都设为x，c(OH-)c=10-9.6，c