浅谈1，3，4-噻二唑-2，5-二羧酸金属配合物的合成、晶体结构及其性能研究

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1、郑硕士授于单位代码!!!19学号或申请号020251密级州大学位世刍论文论文题目：1,3，4一噻二唑一2，5一二羧酸金属配合物的合成、晶体结构及其性能研究作者姓名：娄新华学科门类：工学专业方向：应用化学导师姓名、职称：樊耀亭教授二零零五年五月郑州大学硕士学位论文摘要基于噻二唑及其衍生物在聚合材料、防病毒感染、选择性催化等方面的潜在应用前景，本论文合成了一个新颖的1，3,4一噻二唑的衍生物：1，3，4一噻二唑一2，5(．s)．二乙酸(H2ADTZ)，及其与某些过渡金属离子和稀土金属离子的配合物，培养出九个结构新颖的噻二唑二羧酸

2、的配合物单晶，并用x射线单晶分析、红外光谱、元素分析、核磁共振等手段对上述配体及其配合物的结构和性质进行了测试和表征。丰要结果如下：(1)M(ADTZ)+4H20[ADTZ=I，3,4一噻二唑一2，5(-s)一二乙酸，M=Co(II)(1)，Ni(1I)(2)，Mn(II)(3)，zn(II)(4)】。配合物属单斜晶系，空间群JP2l；四个配合物的结构中存在着相似的一维链状结构，并通过分子问和分子内氢键连接成为二维的超分子聚合物，中心金属离子均采用扭曲的八面体配位构型。在此基础上，进一步对钴、镍、锰的配合物的紫外光谱、电化学

3、性质及其热稳定性等性质进行了表征。另外，我们还以Zn(ADTZ)-4H20为原料，通过控制焙烧温度制备了纳米ZnO，并用XRD和TEM对它进行了测试和表征。(2)培养了配体ADTZ与稀土金属离子Y(III)，Pr(III)，Nd(111)，Eu(III)，Er(III)的配合物单晶Y(ADTZ)I5-6H20·1．5H20和M2(ADTZ)3．5H20(M=Pr,Nd，Eu，Er)．其中，配合物Y(ADTZ)1．5"6H20·1．5H20属单斜晶系，空间群C2／c；金属原子为八配位，单晶结构中存在噻二唑环的无序．通过羧酸根的

4、单齿桥联形成二维平面结构，通过分子问和分子内氢键的连接而形成三维网状结构；配合物M2(ADTZ)3．5H20fM=Pr，Nd，Eu，E0属单斜晶系，空间群为Pl。Pr,Nd，Eu，Er的配合物均为三维聚合物，配合物的结构单元中都存在两个晶体学上独立的金属原子，配合物M2(ADTZ)3．5H20(M=Pr，Nd，Eu)中M1、M2原子都为九配位；但配合物ErE(ADTZ)3．5H20中的两个Er的配位数不同，其中En亦为九配位，但Er2为八配位。这种配位形式的改变，可能与镧系收缩有关，由于铒离子的半径较小，不能容纳更多的配体所

5、致。Mt通过羧酸根的桥连作用形成二维平面结构，M2通过羧酸根的螯合作用形成一维链状结构，二维平面和一维链穿插形成三维聚合物。关键词：噻二唑配合物循环伏安紫外光谱纳米材料郑州大学硕士学位论文AbstractThiadiazolederivativeshaveattractedextensiveaRentionduetotheforefrontresearchintheareasofpolymaterial，preventingbacterialinfection，selectivecatalystsandsoon．Inthis

6、paper,wesynthesizedanewligand2,5一(s-aceticacid)dimercapto—I，3，4thiadiazole(H2ADTZ)andcharacterizedbyIR,elementaryanalysis，C13NMR．ThenprepareditscorrespondingcomplexM(ADTZ)‘4H20(M=Co，Ni，Mn，Zn)，Y(ADTZ)I5‘6H20．1．5H20，M2(ADTZ)3"5H20(M=Pr，Nd，Eu，Er)，Thecrystalstructureso

7、fthecomplexwascharacterizedbyX-raydiffraction．(1)M(ADTZ)’4H20(M=Co(II)(1)，Ni(II)(2)，Mn(II)(3)，Zn(II)(4))Themolecules(1)，(2)，(4)crystallizeinthespacegroup／'21andthecomplexofMn(ADTZ)‘4H20crystallizesinthespacegroupP2c，however,theothersallbelongstomonoclinic．Thereares

8、imilarone-dimensionchainsexistinthefourcompoundswhicharetwo-dimensionalsupramoleculeexpandedbyintramolecularhydrogenbondsandintermolecularbonds．T