chapter 13 羧酸衍生物

《chapter 13 羧酸衍生物》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第十三章羧酸衍生物DerivativesofCarboxylicacids分类：13.1结构、命名与物性碳-杂原子键具某些双键性质1、结构特点分析：酰卤2-溴丁酰溴4-(氯甲酰)苯甲酸酸酐苯甲(酸)酐乙丙酐1,2,3,4-环己烷四羧酸-1,2-酐2、命名：酯内酯需标明羟基的位次。-氯丙酸苯酯-甲基-γ-丁内酯(3-甲基-4-丁内酯)ErythromycinA(红霉素)AVitaminC酰胺N,3-二甲基戊酰胺N,N-二甲基甲酰胺(DMF)4-乙酰氨基-1-萘羧酸氮原子上有取代基,在取代基名称前加N标出。γ-内酰胺青霉素

2、(penicillin)3、物理性质（自学）腈腈命名时要把CN中的碳原子计算在内，并从此碳原子开始编号；氰基作为取代基时，氰基碳原子不计在内。1).沸点(b.p)：酰卤、酸酐、酯＜M相近的羧酸酰胺>相应的羧酸（随着酰胺的氨基上的氢原子被取代，其沸点↓）与分子间的氢键缔合作用有关2).溶解度酰卤、酸酐和酯不溶于水，但低级酰卤、酸酐遇水则分解。低级酰胺溶于水，随着M↑，溶解度↓。3).IR谱4).NMR谱值得注意的是酰胺中氮上的质子，其吸收峰宽而矮，δ=5~9.4。1.的活泼性13.2羧酸衍生物中主要反应基团性能的比较2

3、.羰基氧的碱性注意以下问题：酯或酰胺酸催化时，H+加到羰基氧上还是加到烷氧基氧上或氨基氮上？电荷转移使羰基氧的碱性增强,易接受质子。质子化发生在羰基氧上。羰基与烷氧基不发生p-共轭，质子化发生在哪个原子上？如何解释？3.羧羰基的亲核取代反应活性1)与羰基相连的基团(Y)吸电子能力；2)与羰基相连的基团(Y)空间体积；3)与羰基相连的基团(Y)离去能力；4)反应物稳定化程度。离去基团的离去能力：羧酸衍生物亲核取代反应活性顺序：影响反应活性的因素：13.3羧酸衍生物的反应1.亲核取代亲核加成—消除总结果：亲核取代。1)水解酸

4、、碱催化。生成相应的羧酸。酯水解反应，键的断裂发生在酰氧键还是烷氧键？大多数2o和1o醇的羧酸酯的水解发生酰氧键断裂；3o醇的羧酸酯的水解发生烷氧键断裂。酸催化：碱催化：酯水解反应机理：3o醇的羧酸酯水解：SN1机制试写出化合物(A)和(B)用H2O18在酸催化下水解的产物。电子效应与空间效应对酯水解的影响：2)醇解形成酯酯的醇解（酯交换）酰卤-H比酯-H活泼。试完成以下转化：3)氨(胺)解4)羧酸衍生物的相互转化2.羧酸衍生物的还原反应1)LiAlH42)Na-ROH酯伯醇3)羧酸酯的还原缩合反应产物：a-羟基酮4)

5、Rosenmund(罗森孟)还原法酰氯醛3.酯的热消除经过环状过渡态顺式消除(酰氧基与-H同时离去)产物以酸性大、位阻小的-H消除为主。4.Reformatsky,S.(瑞福马斯基)反应-羟基酸酯醛或酮、-卤代酸酯、锌，在惰性溶剂中反应。2-甲基-3-苯基-3-羟基丙酸乙酯讨论凡有酯参与的缩合反应统称Claisen酯缩合反应。两分子酯在碱作用下失去一分子醇形成-羰基酯。5.酯缩合(Claisen酯缩合)反应1)酯缩合2）交叉酯缩合3）分子内酯缩合（Dieckmann缩合）建立五、六元脂环系两种不同的酯，其中一个

6、不含-H。[环化方向]含两种不同-H时,酸性较大的-H优先被碱夺去。酮的-H比酯的-H活泼。4)酮酯缩合6.酰胺的酸碱性与霍夫曼降解Hofmann(霍夫曼)降解反应酰胺在碱性溶液中与卤素作用，失去二氧化碳，重排得一级胺。7.Perkin(普尔金)反应和Knoevenagel(克脑文格)反应Knoevenagel(克脑文格)反应——Perkin反应的一种变化：Perkin反应：芳香醛和脂肪酸酐在此酸的钠盐存在下缩合反应：8.酯的烯醇负离子反应在强碱作用下，酯的a-位与醛、酮、酰卤、卤代烷等反应13.4碳酸衍生物碳酰

7、氯(光气)碳酰胺(脲)硫代碳酰胺(硫脲)亚氨基脲(胍)碳酸二甲酯1.脲酮式烯醇式缩二脲反应鉴定肽键。双缩脲试剂的成分是质量浓度为0.1g/mL的氢氧化钠溶液和质量浓度为0.01g/mL的硫酸铜溶液。在碱性溶液(NaOH)中,双缩脲(H2NOC－NH－CONH2)能与Cu2+作用,形成紫色或紫红色的络合物,这个反应叫做双缩脲反应。由于蛋白质分子中含有很多与双缩脲结构相似的肽键,因此,蛋白质都可与双缩脲试剂发生颜色反应。2.胍吗啉胍：为广谱抗病毒药，对流感病毒等多种病毒增殖期的各个环节都有作用。适应证：呼吸道感染、流感、流行性

8、腮腺炎、水痘、疱疹及扁平疣等治疗。磺胺胍：系最早应用于肠道感染的磺胺药。主要用于急慢性肠炎、菌痢及预防肠道手术感染。现多用以治疗鱼类肠道的细菌感染。13.5原酸及衍生物碳酸原碳酸甲酸原甲酸原(某)酸原(某)酸三酰氯三甲酯原甲酸三乙酯的制备及应用：HCOOC2H5+2C2H5OHHCCl3+3C2H5ON