《糖和苷Carbohy》PPT课件

《《糖和苷Carbohy》PPT课件》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第二章天然药物化学NatureMedicinalchemistry糖和苷武汉理工大学制药工程系Carbohy第二章糖和苷本章基本内容一、概述二、结构类型三、糖苷分类四、糖和苷的物理性质五、糖的化学性质六、苷键的裂解七、糖的提取分离八、糖的鉴定和糖链结构的测定一、概述糖类又称碳水化合物（carbohydrates），是植物光合作用的初生产物，是一类丰富的天然产物，如：蔗糖、粮食(淀粉)、棉布的棉纤维等。糖类、核酸、蛋白质、脂质——生命活动所必需的四大类化合物。化学结构：多羟基内半缩醛(酮)及其缩聚物。根据其分子水解反应的情况，可以分为单糖、低聚糖和多糖。一、概述单糖：不能水

2、解的最简单的多羟基内半缩醛(酮)。如葡萄糖等。低聚糖：水解后生成2~9个单糖分子的糖。如：蔗糖（D-葡萄糖-D果糖）麦芽糖（葡萄糖1→4葡萄糖）多糖：水解后能生成多个单分子的，称为多糖。如：淀粉、纤维素等二、结构类型㈠糖的表示式单糖是多羟基醛或酮。从三碳糖至八碳糖天然界都有存在。以Fischer式表示如下：二、结构类型单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构，即成呋喃糖和吡喃糖。具有六元环结构的糖——吡喃糖（pyranose）具有五元环结构的糖——呋喃糖（furanose）糖处游离状态时用Fischer式表示苷化后成环用Haworth式表示二、结构类型㈡Fischer与Hawor

3、th的转换及其相对构型二、结构类型Fischer式：（C1与C5的相对构型）C1-OH与原C5（六碳糖）或C4（五碳糖）-OH，顺式为α，反式为β。Haworth式：C1-OH与C5（或C4）上取代基之间的关系：同侧为β，异侧为α。二、结构类型㈢糖的绝对构型（D、L）以α-OH甘油醛为标准，将单糖分子的编号最大的不对称碳原子的构型与甘油醛作比较而命名分子构型的方法。二、结构类型Fischer式中最后第二个碳原子上-OH向右的为D型，向左的为L型。Haworth式中C5向上为D型，向下为L型。二、结构类型戊醛糖和已酮糖的绝对构型判断：吡喃型Haworth式，由于原构型标准（

4、C4-OH和C5-OH）不参与成环，故可直接根据它们的位置判断构型。二、结构类型即：戊醛糖的C4或已酮糖的C5-OH处于环上者为L构型；环下者为D构型。习惯上将D型糖中C1-OH处环上者为体，环下者为体。在L型糖中相反。D-木糖（D-xylose）D-果糖（D-fructose）45二、结构类型已醛糖由Fischer转成呋喃型的Haworth，由于C5-C6部分成为环外侧链，判断构型时仍以C5为标准，C5-R者为D型糖；C5-S者为L型糖。同样，将D型糖中C1-OH处环上者为体，环下者为体。在L型糖中相反。RD-呋喃半乳糖二、结构类型㈣环的构象二、结构类型Angy

5、al用总自由能来分析构象式的稳定性，比较二种构象式的总自由能差值，能量低的是优势构象。如：葡萄糖的二种构象式的比较：三、糖苷分类㈠糖匀体均由糖组成的物质。如单糖、低聚糖、多糖等。1．常见单糖三、糖苷分类三、糖苷分类2．氨基糖是指单糖的伯或仲醇基置换成氨基的糖类。三、糖苷分类3．糖醇单糖的醛或酮基还原成羟基后所得的多元醇。4．去氧糖单糖分子的一个或二个羟基为氢原子代替的糖。三、糖苷分类5．糖醛酸单糖分子中伯醇基氧化成羧基的化合物。三、糖苷分类㈡糖杂体糖与非糖组成的化合物——苷苷的分类：1．按苷原子不同分类⑴氧苷如：红景天苷三、糖苷分类⑵氮苷：如腺苷。⑶硫苷：如萝卜苷。⑷碳苷

6、：如牡荆素。三、糖苷分类2．按苷元不同分类如：黄酮苷、蒽醌、香豆素、强心苷、皂苷等3．按苷键不同分类⑴醇苷：是通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成的苷。如红景天苷。⑵酚苷：是通过酚羟基而成的苷。如天麻苷。⑶酯苷：苷元以-COOH和糖的端基碳相连接的是酯苷。如山慈菇苷A。⑷氰苷：是指一类α羟腈的苷。如野樱苷。三、糖苷分类三、糖苷分类4．按端基碳构型分α苷，多为L型；β苷，多为D型。5．按连接单糖个数分1个糖——单糖苷2个糖——双糖苷3个糖——叁糖苷三、糖苷分类6．按糖链个数分1个位置成苷——单糖链2个位置成苷——双糖链7．按生物体内存在分原级苷——在植物体内原存在的苷；次级苷——

7、原级苷水解掉一个糖或结构发生改变。四、糖和苷的物理性质㈠溶解性糖——小分子极性大，水溶性好聚合度增高水溶性下降。多糖难溶于冷水，或溶于热水成胶体溶液。单糖极性>双糖极性（与羟基和碳的分担比有关，即按-OH/C的分担情况而定）苷——亲水性（与连接糖的数目、位置有关）苷元——亲脂性四、糖和苷的物理性质㈡味觉①单糖~低聚糖——甜味。②多糖——无甜味（随着糖的聚合度增高，则甜味减小）③苷类——苦、甜等（人参皂苷）（甜菊苷）四、糖和苷的物理性质㈢旋光性及其在构型测定中的应用具有多个不对称碳原子——用于苷键构型的测定（即α、β苷键）。多数