《糖和苷类》PPT课件

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1、天然药化可能的考题类型一.写出结构式所对应的天然药物名称或药理活性四.填空题计算题高效率学习本课程三部曲五.鉴别题六.简答题预习→主动参与教学、积极思考并做好笔记→复习,总结出知识要点。理想是成功的引擎和翅膀，高效率奋斗成就辉煌人生！习惯造就性格，而性格决定命运！！第二章糖和苷类本章主要内容4.1概述4.2糖苷分类4.3苷类理化性质4.4苷键的裂解4.5糖的鉴定第一节、概述糖简介1.糖是由C、H、O组成的碳水化合物，是多羟基的内半缩醛（酮）及其衍生物。2.分类：单糖、双糖、寡糖、多糖。3.糖在天然药物中的存在：占人参、黄芪、灵芝、香菇等植物干重

2、的80-90%.4.糖类与核酸、蛋白质、脂质一起合称为生命活动所必需的四大类化合物。自然界中已发现200多种单糖，水溶液中以呋喃或吡喃环状结构存在。二.糖立体化学的表示方法1.Fischer式：D-葡萄糖糖立体化学的表示方法2.Haworth式(更准确）：D-葡萄糖溶液或固体状态时均为椅式构象其中葡萄糖、核糖、果糖、脱氧核糖等5-6碳糖属于重要单糖。例-D-葡萄吡喃糖-D-核呋喃糖-D-果呋喃糖(主要的存在形式)1.单糖：不能再水解的最简单的多羟基半缩醛（或酮）三.糖的结构类型---教材P71-75（1）（2）（3）单糖的结构类型L-鼠李

3、糖（属甲基五碳醛糖）D-芹糖（属支碳链糖）氨基糖（分子中一个或几个羟基被氨基取代的单糖）葡萄糖醛酸（伯羟基被氧化成羧基，与内酯成动态平衡）（4）（5）（6）（7）脱氧糖（分子中一个或几个羟基被氢原子取代的单糖）其中2-，6-或2,6-脱氧糖及其3-甲醚较常见。主要存在于强心苷、C21甾类等中。（8）蔗糖=D-葡萄糖1→2βD-果糖2.双糖：水解后可生成两分子单糖，或由2分子单糖通过糖苷键生成的化合物。根据分子中是否含有游离醛基又分为还原和非还原单糖（或多糖）。还原糖---环状半缩醛（酮）能可逆地生成开链的醛糖分子非还原糖？（9）3.物理性质（

4、1）性状和颜色单糖为无色结晶，味甜、有吸湿性。而多糖基时为无定形粉末，无甜味、无固定熔点。颜色：糖一般无色（2）溶解性单糖通常极易溶于水、难溶于乙醇，不溶于乙醚。而大部分多糖不溶于水，某些可与水形成胶体溶液。(3).旋光性单糖有旋光性，溶液有变旋现象。而多糖的旋光性，在溶液中无变旋现象。糖多有右旋光学活性。由苷元碳上的氢原子与糖及其衍生物中端基碳上的羟基缩合脱水而成。黄酮类碳苷化合物数量最多，如牡荆素。苷元常为含邻对位羟基、羟甲基电子云密度较高的对苯二酚和间苯三酚、黄酮类、酚酸类或蒽醌类等。多数情况下糖中两个邻位上有羟基或烷氧基取代。黄酮碳苷中

5、糖基一般连在A环的C6、C8位上。碳苷在各类溶剂中溶解度都小，难水解获得原苷元。碳苷（10）芦丁结构和生物活性烯醇式糖苷β-glc-rha芸香糖疗效：可软化血管（11）第三节苷的理化性质---教材P79-84一.性状多数为固态——糖基少时为结晶糖基多时为无定形粉末，有吸湿性。颜色：与苷元分子结构（共轭基团？）密切相关味觉：苦、甜、无味等二.溶解性糖苷亲水性与连接糖的种类、数目、位置等有关。甾醇、萜醇等低极性亲脂性苷元的单糖苷通常可溶于低极性有机溶剂。随糖基增多，糖苷亲水性增大。三.旋光性糖苷中有多个不对称碳原子，多数苷类呈左旋。而水解产物糖基

6、成右旋。——只要确定水解产物中有苷元，就可以通过比较水解前后旋光性的变化来检识糖苷类物质√凡可生成环状结构的单糖，均可发生变旋现象。Attention:某些低聚糖和多糖也有水解变旋性质。如D-葡萄糖水溶液：比旋光度100%+112o100%+19.7o平衡时比旋光度37%63%+52.7o第四节苷键的裂解---教材P90-97一.总论：苷类的化学结构包括苷元结构、糖的结构（由几种单糖构成）、糖分子间的连接方式，及苷元和糖的连接方式等。41.酸催化水解反应2.碱催化水解3.酶催化水解反应4.氧化开裂法（Smith降解法）5.乙酰解反应二.断裂糖与

7、苷元间化学键的常用方法包括：苷键切断。三.酸催化水解反应1.苷键属于缩醛结构，易被稀酸（H2SO4、HCl、AcOH、HCO2H)在水或醇(MeOH、EtOH)溶液中催化水解。2.反应机理：苷键原子先质子化，然后断裂生成碳正离子或半椅型的中间体，在水中溶剂化生成糖。（半椅型）只需记住结论+3.酸催化水解糖苷键的规律√⑴不同苷键原子酸性水解活性顺序有N-苷>O-苷>S-苷>C–苷，但N-原子处于酰胺或嘧啶杂环结构中时很难水解；规律：碱性强、易质子化者优先被水解。⑵呋喃糖苷比吡喃糖苷水解速度快50-100倍；原因:五元呋喃环的平面结构使各取代基处于

8、重叠位置较拥挤，而酸水解中间体或产物拥挤程度降低、环张力减小，故比吡喃糖较易水解。一般多糖结构中的果糖较易水解。C4稍高出环平面，环内各键角接近108