基于钯催化的双C-H键活化反应合成多取代萘衍生物.pdf

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1、DirectlyFusedHighlySubstitutedNaphthalenesviaPalladium—CatalyzedDualC．HActivationDissertationSubmittedtoZhengzhouUniversityInPartialFulfillmentofRequirementFortheDegreeofMasterofScienceByDissertationSupervisor：AtDepartmentofChemistry,ZhengzhouUniversityMay20，2012原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是

2、本人在导师的指导下，独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。学位论文作者：；长维日期：汐‘)年f月沙日学位论文使用授权声明本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权郑州大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或者其他

3、复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时，第一署名单位仍然为郑州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。学位论文作者：．貉：绣日期：沙7>年／-月沙日摘要本论文研究了基于钯催化的双C．H键活化反应合成二茂铁功能化的多芳基取代萘衍生物，主要研究工作如下：1．设计了以N，N．二甲基氨甲基为诱导基，分子氧为辅助氧化剂，通过钯选择性催化二茂铁茂环上的C．H键活化与二芳基炔烃发生环环化增环反应，制各二茂铁功能化的多芳基取代萘衍生物。该课题的关键是调节反应体系的酸碱平衡，使其既有利于增强催化剂的亲电性，又尽量避免反应底

4、物中导向基团的质子化，从而使反应更好的进行。该反应体系的创新点是很好地利用了反应底物的氧化还原特性，在无外加氧化剂和配体的条件下实现了直接环化反应，而且该反应具有反应条件温和、产率高、普适性广、且环境友好的特点。2．通过对照试验和查阅相关文献，我们推测反应机理如下：妊弋斟、向卧1cEl'关键词钯催化双C-H键活化，环合反应，二茂铁，多芳基取代萘衍生物；％呻鎏f；kI，h，地≯刚、竺@◎一o≤∥用噼脍龄BAbstracth1thisthesis，directlyfusinghighlysubstitutednaphthalenesviaPd-catalyzeddeh

5、ydrogenativeannulationofN，N-dimethylaminomethylferroceneunderexternaloxidantfreeconditionwasstudied．Theresultsobtainedare嬲follows：1．WehavedevelopedanovelprotocoltobuildsuccessfullyferrocenefunctionalizednaphthalenesviaPd—catalyzeddirectdehydrogenativeannulationsofN，N—dimethylaminometh

6、ylfe=oceneandintemalalkynes．Thekeypointofsuchacatalyticprocessistosearchasuitableacid-basecondition．N，N—dimethylaminomethylferroceniumWaSgeneratedinsituandservedaSaterminaloxidant．Thisprocedureutilizedtheredoxactivityofferroceneandavoidedaddingexternaloxidant，whichmadethisapproach“gre

7、ener’andeasiertohandle．Besides，highyields，moderateconditions，environmentallyfriendlyand、析deuniversalitywereoutstandingfeaturesofthisreaction．，N<誓1嗍如丁Pd(OAc)210ffml％2．TherelativereactionmechanismWasproposedfromthecontrolledexperimentalresultandliterature．。——r翻^CFBkeywords：Pdcatalyzeddo

8、ubleC