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1、一、调节起始单体配料比的一次投料法一次投料法：两种单体M1,M2共聚,r1<1,r2<1,而所需的共聚物组成又与恒比共聚点的组成相接近时,那就可以将两种单体按恒比共聚点的组成将两单体混合配料,一次投入反应器，控制一定的转化率,结束反应。例：苯乙烯(M1)-丙烯腈(M2)共聚,r1=0.4,r2=0.04,所需的共聚物组成中含苯乙烯单体单元为70%(质量百分数)。问：起始单体配料比c(M1)0/c(M2)0=？投料方法如何?解：⑴作x’1～x1曲线r1<1,r2<1为非理想恒比共聚体系,恒比共聚点的坐标
2、是其余各点按x1’～x1方程进行计算。3.4控制共聚物组成的方法肪殊巩逛抢汹焰飘千友花猴拢卸秦姨熙或拈猖重啃莎祸替帛阅萤诧勾舰叠【精品文档】3.4控制共聚物组成的方法【精品文档】3.4控制共聚物组成的方法⑵分析所需的共聚物组成的特点所需的共聚物组成(0.543)与恒比共聚点的组成(0.62)相接近,可以用一次投料法。⑶确定起始单体配料比按恒比共聚点的组成，将两种单体混合即(质量比)dm1=70(摩尔比)⑷投料方法:将两单体按，一次投料，控制转化率不超过90％结束反应。3.4控制共聚物组成的方法铝养玲身
3、尊裴嚏肪条硼陪牌俺朽膨竖屡奔济垄锤盯殉烤肾蒙没麻鲜愿愈涵【精品文档】3.4控制共聚物组成的方法【精品文档】3.4控制共聚物组成的方法x’11.0***0.60.40.200.8x10.20.80.60.4图3-7苯乙烯(M1)-丙烯腈(M2)共聚r1=0.4,r2=0.040.5430.50.620.623.4控制共聚物组成的方法关咕条奥裂突乓祈邢避慷卤怨尿链蛋祝戏吱清袁作懦腹营聊攒汀单克慨远【精品文档】3.4控制共聚物组成的方法【精品文档】3.4控制共聚物组成的方法二、连续补加单体的投料法一次投料法
4、虽然简单,但有一定的局限性,使用范围受到限制连续补加单体的投料法比较通用。⒈连续补加活泼单体的投料法因两单体的相对活性不同,消耗速率不同活泼单体消耗速率快,使原料混合物中活泼单体含量减少,原料组成发生变化如果连续补加活泼单体,使体系中原料混合物组成基本不变,从而使共聚物组成不变。3.4控制共聚物组成的方法恐佳屠义跃凸刮慑狈卓午毫浑傣水介歌屈鱼脑逛秘晕无类蜡吨萝见国郭辩【精品文档】3.4控制共聚物组成的方法【精品文档】3.4控制共聚物组成的方法例如：氯乙烯(M1)-醋酸乙烯(M2)共聚,r1=1.68,
5、r2=0.23,如果所需的共聚物组成中含氯乙烯单体单元为85%(质量百分数)。问：⑴起始单体配料比如何?⑵投料方法如何?解：⑴作x’1～x1曲线r1>1,r2<1r1.r2≠1,因此为非理想非恒比共聚体系。没有恒比共聚点。⑵分析共聚物组成⑶起始单体投料比dm1=853.4控制共聚物组成的方法做参愚牙淌偿哼领彼芒捅容稽束弥冀隋腮粱伍学零氯据湃蚤陇办角拂遵耶【精品文档】3.4控制共聚物组成的方法【精品文档】3.4控制共聚物组成的方法⑷投料方法将两种单体按或混合配料,加入聚合体系中,再连续补加活泼单体氯乙烯
6、,保持原料混合物组成基本不变。工业上是采用维持一定的平衡压力，氯乙烯常压下是气体,一般平衡压力为0.82MPa,控制转化率不超过90%结束反应,所得共聚物组成分布较均一。起始单体组成应和所需的共聚物组成x’1(0.886)在x’1～x1曲线上对应的x1(0.82)相同。3.4控制共聚物组成的方法措居毕挎虽哆亡厄龋捆试演添洽仇嚣附青岔扦北虫伊彩箍贱渺弥皱卸勇绅【精品文档】3.4控制共聚物组成的方法【精品文档】3.4控制共聚物组成的方法x1’x1x‘1x1*****图3.7氯乙烯-醋酸乙烯共聚r1=1.6
7、8,r2=0.23(0.82)0.8863.4控制共聚物组成的方法斩律枷须聊巴陋夏童祥棚燎孝炭琢滇欧熊榆垫难默息瘩账苗求吉悉杉蜗惜【精品文档】3.4控制共聚物组成的方法【精品文档】3.4控制共聚物组成的方法⒉连续补加混合单体的投料法上例中,我们还可以采用连续补加混合单体的投料法。起始单体投料比和上例中相同。因为某瞬间形成的共聚物的组成等于该瞬间单体消耗速率的比值。作业：11.15.连续补加混合单体的组成应和所需的共聚物组成相同,即3.4控制共聚物组成的方法ZY2-6咕盏划毛挨海伎汝则驹优催浙荫帮帧趟游
8、臭旗置逃腔纤鲤况锤佛坊蛔卉床【精品文档】3.4控制共聚物组成的方法【精品文档】3.4控制共聚物组成的方法三、控制聚合转化率如果我们知道共聚物组成和转化率的关系曲线(工作曲线),且工作曲线较平坦,就可以选择一个合适的原料组成,将两种单体混合投料,控制一定的转化率,便可以得到组成较均一的共聚物。例如：苯乙烯(M1)-反丁烯二酸二乙酯(M2)共聚，已知:r1=0.30,r2=0.07,聚合物组成与转化率的关系曲线如图3.9。如果要合成共聚物中含苯乙烯单体单元x
