比表面积和孔径结构测定分析doc资料.ppt

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1、比表面积和孔径结构测定分析吸附等温线Logo朗格谬尔(Langmuir)等温方程用θ表示覆盖度,即吸附剂表面被气体分子覆盖的分数,未被覆盖分数应为(1-θ),则吸附速率=kap(1-θ)脱附速率=kdθ当达到动态平衡时有:如果用v(STP,ml/g)表示吸附量,vm(STP,ml/g)表示单分子层饱和吸附量,则θ可以表示为:θ=v/vm,取倒数即有:Logo多分子层吸附等温方程——BET吸附等温式按照朗格谬尔吸附等温方程的推导方法同样可得到BET吸附等温方程:式中p0――吸附温度下吸附质的饱和蒸汽压;vm——单分子层饱和吸附量;C——BET方程C常数,其值为exp{(E1-E2)/RT

2、},E1为第一吸附层的吸附热。Logo多分子层吸附等温方程——BET吸附等温式物理吸附的实验数据按p/v(p0-p)与p/p0作图时应得到一条直线,直线的斜率m=(C-1)/(vmC),在纵轴上的,截距为b=1/(vmC):Logo根据直线的斜率和截距,可求出形成单分子层的吸附量Vm=1/(斜率+截距)和常数C=斜率/截距+1.又知道,STP每mL氮气分子铺成单分子层占用面积4.354平方米,所以说:BET方法得到的比表面积则是S/(平方米每克)=4.354*Vm多分子层吸附等温方程——BET吸附等温式a)c﹥2,II型吸附等温线;b)c﹤2,III型吸附等温线LogoBET公式适用比

3、压范围:0.05≤x≤0.35中孔结构分析——毛细孔凝聚理论弯曲液面的附加压力可以用Laplace方程表示:设一单组分体系,处于气()液()两相平衡中,此时,气液两相的化学势相等,给其一个微小的波动:又:积分可得到Kelvin方程:Logo孔分布计算的方法之一BJH法但是Kelvin方程在圆筒模型中的应用,适用于介孔范围,所得结果比实际偏小。LogoBJH方法:rm=2Vm/RTln(p/p0)孔分布计算的方法之一BJH法BJH的缺点:1.5nm以下的分析结果偏低10%-20%。2.按教科书的方法,用脱附曲线求孔径分布常出现假峰(因为教科书上都是以氧化铝为例,这是非常规矩的IV类等温

4、线H1迟滞环-介孔窄分布样品,而目前研究的课题都是微孔或微介孔样品)。BJH孔径分布的应用条件:1.孔隙是刚性的,不能用于软孔样品;2.样品不存在微孔;3.适用于筒形孔或圆柱孔条件,即活性炭样品绝对不能用BJH处理。Logo其他孔径分布计算方法1.KJS:2~6.5nm2.NLDFT(非线性密度泛涵理论)Logo注意事项明确测试目的:比表面积和孔结构对活性中心分布,反应物产物停留产生影响,因焙烧温度等处理导致比表面不同等情况,不要没事随便做个比表面的孔分布看看。基本上以做实验时所用的状态为准,烘干送样,要说明样品种类,大约比表面积,一般要提供够100平方米表面积的样品(如活性炭比表面一

5、般是700左右,则提供0.2g足够)。Logo此课件下载可自行编辑修改,仅供参考! 感谢您的支持,我们努力做得更好!谢谢

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