醛和酮的命名讲课教案.ppt

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1、醛和酮的命名（一）醛和酮的命名（1）普通命名法醛的普通命名法与醇相似;酮则按所连两个烃基来命名。正丁醛异戊醛苯甲醛甲基乙基(甲)酮(甲乙酮)甲基乙烯基(甲)酮(丁烯酮)二苯甲酮（2）系统命名法5-甲基-3-乙基辛醛2-丁烯醛(巴豆醛)4-甲基-2-戊酮苯乙醛2-羟基苯甲醛(水杨醛)3-硝基苯乙酮2,3-戊二酮(α-戊二酮)2,4-戊二酮(β-戊二酮)4-氧代戊醛或4-戊酮醛(γ-戊酮醛)（二）醛和酮的结构σ键π键甲醛的分子结构（三）醛和酮的制法（1）醇的氧化Oppenauer氧化;异丙醇铝是催化剂,反应中双键不受影响。（2）

2、同碳二卤化物的水解（3）羧酸衍生物的还原（5）芳环上的酰基化Gattermann-Koch反应:联苯、烷基苯、烷氧基苯反应收率较高。（四）醛和酮的物理性质沸点：介于烃、醚与醇、酚之间。水溶性：小于或等于4个碳的醛、酮易溶于水（分子间氢键）。（五）醛和酮的化学性质（1）羰基的亲核加成（甲）与HCN的加成羰基化合物的活性次序：反应机理：（乙）与NaHSO3的加成避免使用剧毒HCN（丙）与醇的加成只有少数半缩醛和环状半缩醛才是比较稳定的。半缩醛(酮)缩醛(酮)（丁）与金属有机试剂的加成格氏试剂:Grignard:1912Nobel

3、Prize有机锂试剂:叔丁基锂:有机锂试剂活性高,与高空间位阻的酮反应Reformatsky反应:（戊）与氨的衍生物加成缩合羟氨肼苯肼2,4-二硝基苯肼氨基脲肟腙苯腙2,4-二硝基苯腙缩氨脲六亚甲基四胺(乌咯托品)（己）与Wittig试剂加成（2）α-氢原子的反应（甲）卤化反应σ-π超共轭效应使α-氢原子的酸性增强卤代反应机理（碱催化）氧化反应碘仿反应下列结构醇和醛酮都能进行碘仿反应卤代反应机理（酸催化）（乙）缩合反应缩合反应机理：2-乙基-3-羟基己醛2-乙基-3-己烯醛2-乙基己醇2-乙基己醇是制备塑料增塑剂邻苯二甲酸二

4、辛酯的主要原料交叉缩合（3）氧化和还原（甲）氧化反应银镜砖红色Ag+或Cu2+是温和氧化剂，只氧化醛基，不氧化不饱和碳键。醛很容易被H2O2、RCO3H、KMnO4、CrO3等氧化为羧酸。多数酮的氧化无应用价值，环己酮的氧化例外。酮比较稳定，只被酸性KMnO4或浓HNO3氧化。（乙）还原反应(a)催化加氢催化加氢无选择性。(b)金属氢化物还原LiAlH4活性高，不能使用质子溶剂金属氢化物只还原羰基，不还原不饱和碳键。（c）Meerwein-Pondorf还原异丙醇是还原剂，异丙醇铝是催化剂。与金属氢化物类似，异丙醇只还原羰基

5、，不还原不饱和碳键。（d）Clemmensen还原要求反应物不能含有对酸或还原剂敏感基团（卤原子、羟基、硝基、碳碳双键及三键等）羧基不受影响。（e）Wolff-Kishner还原与Clemmensen还原互补，要求反应物不能含有对碱敏感基团，羟基、碳碳双键及三键等不受影响。黄鸣龙改进了Wolff-Kishner还原:（丙）Cannizzaro反应（歧化反应）（六）α,β-不饱和醛酮的亲核加成（1）酸性条件:反应机理:（1）碱催化:1,4-亲核加成机理:亲核试剂主要进攻空间位阻小的地方；强碱性亲核试剂主要进攻羰基（1，2加成）

6、。第二节醌（一）醌的分类、命名分子中含有环己二烯二酮结构单元化合物为醌。具有苯环骨架结构者叫苯醌。其它以骨架结构不同分别叫做萘醌、菲醌和蒽醌。1,4-苯醌（对苯醌）1,2-苯醌(邻苯醌)1,4-萘醌9,10-蒽醌2-甲基1,4-萘醌2-甲基-1,4-苯醌9,10-菲醌1.由酚和芳胺氧化制备2.从芳烃氧化制备3.用其它方法制备（1）由酚和芳胺氧化制备对苯醌是有效的自由基链反应阻聚剂，用于延长不饱和树脂储存寿命，高温有效。（二）醌的制法（2）由芳烃氧化制备Ce2(SO4)3是催化量的，+3价铈先被电解氧化为+4价铈，后者在把蒽氧

7、化为蒽醌，+4价铈被还原为+4价铈。蒽醌是重要染料中间体（三）醌的化学性质（1）醌的还原醌在还原过程中会生成一种深绿色晶体，mp:1710C醌氢醌醌氢醌是一种电荷转移络和物(charge-transfercomplex),简称C-T络和物，氢醌是电子供体(electrondonor)，醌为电子受体(acceptor)。（2）加成反应1,4-加成1,2-加成Diels-Alder反应此课件下载可自行编辑修改，仅供参考！感谢您的支持，我们努力做得更好！谢谢