《黄酮类化合物》PPT课件(I)

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1、黄酮类化合物的1H-NMR谱特征一般的经验规律：醇-OH：δ=0.5～5ppm酚-OH：δ=4.5～8ppmδ=9～12ppm（若形成分子内较强H键时）5－OH：δ≈12ppm7－OH：δ≈11ppm3－OH：δ≈10ppm例：苯环质子：δ～7.3ppm(若环上引入给电子基，则向高场移；若环上引入吸电子基，则向低场移)。苯环上质子的自旋偶合常数J：邻位偶合：7～10Hz间位偶合：2～3Hz对位偶合：忽略不计1、A环质子：(1)5,7-二羟基取代黄酮类(2)7-羟基取代黄酮类2、B环质子：(1)4`-氧取代黄酮类(2)3`,4`-二氧

2、取代黄酮类(3)3`,4`,5`-三氧取代黄酮类3、C环质子：(1)黄酮类H-3：δ～6.30ppm，s(尖锐单峰)(2)二氢黄酮类H-2：双二重峰(dd)，J=5.0(cis)，11.0Hz(trans),中心位于δ5.20ppm.H-3：两组双二重峰，中心位于δ2.80ppm，偶合常数分别为5.0(cis)，17.0Hz(偕偶)、1.0(trans)，17.0Hz(偕偶).(3)二氢黄酮醇H-2：二重峰(d)，J=11.0Hz(trans)，δ～4.90ppmH-3：二重峰(d)，J=11.0Hz(trans)，δ～4.30pp

3、m(4)异黄酮类H-2：δ7.80～7.60ppm，s(尖锐单峰)(5)查耳酮类H-α：δ6.70～7.40ppmJ=17HzH-β：δ7.30～7.70ppmJ=17Hz橙酮:苄基质子：δ6.5～6.7ppm，s4、糖上的质子：糖的端基氢(H-1’’)较其它糖区质子位于较低磁场区，约在5ppm左右。当3-O-苷，其端基氢(H-1’’)的化学位移处于5.8ppm；其它位置时，H-1’’均小于5.2ppm。故可通过的此化学位移值判断连接位置。(书p表)化合物糖上的H-1``黄酮醇3-O-葡萄糖苷5.70-6.00黄酮醇7-O-葡萄糖苷

4、4.80-5.20黄酮醇4’-O-葡萄糖苷(同上)黄酮醇5-O-葡萄糖苷(同上)黄酮醇6及8-C-糖苷(同上)黄酮醇3-O-鼠李糖苷5.00-5.10二氢黄酮醇3-O-葡萄糖苷4.10-4.30二氢黄酮醇3-O-鼠李糖苷4.00-4.205、苯环上其它取代基的质子：甲基：2.04~2.45(3H,s)乙酰氧基：2.30~2.45(3H,s)甲氧基：3.45~4.10(3H,s)黄酮类化合物的13C-NMR谱特征一般规律：δ<60ppm，为伯、仲、叔、季C，C上只有H或其它烃基；δ>100ppm，为双键C、三键C或C上连有其它吸电子原

5、子；烃基C：δ0～60ppm与RO、HO相连的C：δ60～90ppm烯C：δ109～160ppm芳香C：δ120～160ppm羰基C：δ170～220ppm1、黄酮类化合物的骨架类型的判断可以通过中央三个C的信号来推断，见下表2、黄酮类化合物取代图式的确定无取代基的黄酮母核13C-NMR信号归属：黄酮母核上引入羟基或甲氧基取代时：3、黄酮类化合物的O-糖苷中糖的连接位置可根据苷化位移规律，推断糖连接在苷元结构上的位置。酚性苷中，糖上端基碳的苷化位移约为：+4.0～+6.0。黄酮苷元苯环上羟基与糖苷化后（酚苷），直接与糖相连的碳原子向

6、高场位移，其邻位及对位碳原子则向低场位移，且对位碳原子的位移幅度大且恒定。黄酮类化合物的质谱黄酮类化合物的电子轰击质谱(EI-MS)中分子离子峰(M+)常为基峰。除此外常生成[M-H]+、[M-CH3]+、[M-CO]+、[M-CHO]+等。黄酮类化合物主要由下列两种裂解途径。其中A1、B1、B2因为保留A、B环骨架，且A1、B1碎片质荷比之和等于分子离子的质荷比，因此在鉴定中有重要意义。黄酮类化合物结构研究中应注意的问题一、Wessely-Moser重排黄酮类6-及8-C-糖苷在常规酸水解条件下不能被水解，但可发生互变，成为6-和

7、8-C-糖苷的混合物。二、6位取代基和8位取代基的确定主要用二维核磁共振技术进行取代基位置的确定。三、B环的取代基图式若B环上有2`,4`-二氧取代或3`,4`-二氧取代，此两种取代图式的B环上的质子构成的ABX系统(1H-NMR)几乎没有差异。如若确定具体取代图式须用13C-NMR谱测定。结构解析例题例1：从黄芩(ScutellariabaicalensisGeorgi)根中分离出的成分，为淡黄色针晶，mp300～302℃(未校正)，FeCl3反应呈阳性，Mg-HCl反应呈阳性，Gibbs反应呈阴性，SrCl2反应呈阴性。元素分

8、析：计算值(%)C，64.00%；H，4.03%。实测值(%)C，63.82%；H，4.21%。MSm/z：300(M+，55.6)，285(100)，118(19.4)。UVλmax(nm)：MeOH277328NaOAc28439