黄酮类化合物课件.ppt

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1、第五章黄酮类化合物Flavonoids本章内容结构研究实例检识与结构鉴定提取与分离理化性质与显色反应概述学习要求1.掌握黄酮类化合物的主要结构类型，了解结构之间的生物合成关系；2.掌握黄酮类化合物的理化性质和显色反应；3.掌握黄酮类化合物的提取分离方法；4.掌握波谱法在黄酮类化合物结构鉴定中的应用，熟悉其色谱鉴定方法。第一节概述概述定义：黄酮类化合物泛指两个苯环通过中央三碳链连结而成的一系列化合物。123456781`2`3`4`5`6`C6-C3-C62-苯基色原酮概述黄酮类化合物为一类植物色素，分布广，数量大，生物活性温和而且多样。

2、天然黄酮类化合物常以苷类形式（包括氧苷与碳苷）存在，糖通常连在A环6，8位。重要的黄酮类化合物槲皮素Quercetin重要的黄酮类化合物橙皮苷Hesperidin重要的黄酮类化合物儿茶素catechins表儿茶素Epicatechin重要的黄酮类化合物大豆素Daidzein银杏黄酮重要的黄酮类化合物生源：由三个丙二酸单酰辅酶A和一个桂皮酰辅酶A生物合成而成.一、黄酮类化合物生物合成的基本途径桂皮酰辅酶A丙二酰辅酶A二、结构分类及结构类别间的生物合成关系（一）结构分类分类的依据：1、三碳链的氧化程度；2、B环的连接位置；3、三碳链是否成环

3、。结构分类黄酮类Flavone黄酮醇类二氢黄酮类二氢黄酮醇类异黄酮类二氢异黄酮类查耳酮二氢查耳酮结构分类鱼藤酮类黄烷-3-醇类紫檀素类黄烷-3，4-二醇类花色素橙酮第二节黄酮类化合物的理化性质与显色反应一、性状及旋光性1、苷元多呈晶形，苷类为无定形粉末；2、颜色：多为黄色，与结构中的交叉共轭体系和助色团有关。例如：黄酮、黄酮醇多为灰黄~黄色，而二氢黄酮、黄酮醇多为无色。注意：花色素的颜色随pH不同而不同红（pH<7)~紫（pH=8.5)~蓝（pH>8.5)一、性状及旋光性旋光性有旋光性取决于有无不对称碳原子所有黄酮苷（糖）二氢黄酮二氢黄

4、酮醇二氢异黄酮黄烷醇类游离黄酮黄酮醇异黄酮查耳酮（二氢）橙酮花色素类等无黄酮类化合物的溶解度因结构及存在的不同而有很大差异。1）苷元：难溶于水，易溶于有机溶剂（甲醇、乙醇、醋酸乙酯、丙酮）及稀碱水中；1、黄酮（醇）、查耳酮等平面性强的分子，使分子与分子间排列紧密，分子间引力较大，更难溶于水；二、溶解性2、二氢黄酮及二氢黄酮醇等，无交叉共轭体系，由于吡喃酮环已被氢化成为类似于半椅式结构，破坏了分子的平面性，为非平面型分子。分子与分子间排列不紧密，分子间引力下降，溶解度稍大3、异黄酮类B环由于受吡喃酮环羰基的立体障碍，分子的平面性降低，故亲

5、水性比平面型分子增加4、花色苷元（花色素类）虽为平面结构，但离子形式存在，具有盐的通用性，水溶度较大；水甲醇乙醇乙酸乙酯氯仿乙醚稀碱水1.游离黄酮-+++++++（酚羟基)取决于分子的立体结构取代基团的性质、数目、连接位置。（1）引入羟基，数目多，7、4‘-位，水溶度较大（2）羟基甲基化（-OCH3），水溶度降低平面型分子非平面型分子黄酮二氢类（C-环半椅式结构）黄酮醇异黄酮（羰基与B-环立体障碍）查耳酮分子间排列不紧密，（交叉共轭）水分子易于进入水溶度小水溶度大R=OH二氢黄酮醇R=H二氢黄酮黄酮类苷元溶解度大小：花色素苷元＞二氢黄酮

6、（醇）＞异黄酮＞黄酮（醇）、查耳酮2）苷：黄酮苷一般溶于水、甲醇、乙醇等强极性溶剂中，但难溶于或不溶于苯、氯仿等有机溶剂中。糖链越长，则水溶度越大。二糖链苷＞单糖链苷；多糖苷＞单糖苷；C3-羟基苷＞C7-羟基苷（C3-羟基苷与C4-羰基的立体障碍使分子平面性降低）水甲醇乙醇乙酸乙酯氯仿乙醚稀++++---+黄酮类化合物溶解性（极性）规律:三糖苷>双糖苷>单糖苷>苷元3-O-糖苷>7-O-糖苷（平面性分子）花色素(平面性分子,离子型)>非平面性分子>平面性分子黄酮苷(亲水性)糖的连接位置对苷的水溶性的影响三、酸性与碱性（一）显著的酸性羟基

7、位置酸性溶解性7，4＇-二羟基强弱溶于5%NaHCO37或4＇-羟基溶于5%Na2CO3一般酚羟基溶于0.2%NaOH5-羟基溶于4%NaOH原因：羰基的吸电子效应，使处于对位上7，4，-OH在p-π共轭效应的影响下，酸性较强；其他位置上的羟基其次；C3、C5位上羟基因能与C4位羰基形成分子内氢键，故酸性最弱。三、酸性与碱性（二）微弱的碱性：1位氧原子有未共用电子对，表现微弱碱性，可与浓盐酸、浓硫酸成盐，极不稳定，遇水分解。四、显色反应还原试验1、盐酸—镁粉反应（最常用）黄酮（醇）类二氢黄酮（醇）类阳性（红色）查耳酮儿茶素类异黄酮阴性注

8、意：花色素、部分查耳酮等在浓HCl酸性下变红，要做空白对照实验，排除干扰。还原试验2、四氢硼钠反应：（专属性）二氢黄酮（醇）阳性（红色）其它黄酮阴性附：二氢黄酮类化合物可与磷钼酸试剂反应呈棕褐色。金属盐类的