一卤化反应（ x页）.ppt

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1、课程安排10人一组，共有8组，，每人做PPT课堂演示。每组都需根据课本的反应类型，查阅感兴趣的药品的合成路线，药品中必须有此章的相关内容，做成PPT，详细讲解合成的反应机理，反应条件（不同条件的对比），反应原料，反应收率（不同的反应路线的差异点）（附上参考文献），同学评分为主；做成文档），（附上参考文献），A4打印，上交，老师评分为主每章节老师讲授知识点重点，各章节交给同学们发挥。第一章卤化反应HalogenationReaction药物合成反应2013/091、人造血2、杀虫剂-米勒1939年发现并合成了高效有机杀虫剂DDT,于1948年获得诺贝尔

2、生理与医学奖3、冷冻剂：氟里昂CF2Cl24、发泡剂5.、药物卤化反应的应用DDT5-氟尿嘧啶【适应症】：本品的抗瘤谱较广，主要用于治疗消化道肿瘤，或较大剂量氟尿嘧啶治疗绒毛膜上皮癌。亦常用于治疗乳腺癌、卵巢癌、肺癌、宫颈癌、膀胱癌及皮肤癌等。如：氟尿嘧啶注射液诺氟沙星胶囊诺氟沙星【适应症】：用于泌尿道、呼吸系统、肠道、耳鼻喉科、妇科、外科和皮肤科等感染性疾病。溴苯那敏【适应症】：减轻过敏症状，例如过敏性鼻炎（包括花粉症）、蕁麻疹等。溴苯那敏可减轻流鼻涕及喷嚏。溴苯那敏片剂盐酸胺碘酮片胺碘酮盐酸盐【适应症】口服适用于危及生命的阵发室性心动过速及室颤的

3、预防，也可用于其他药物无效的阵发性室上性心动过速、阵发心房扑动、心房颤动，包括合并预激综合征者及持续心房颤动、心房扑动电转复后的维持治疗。可用于持续房颤、房扑时室率的控制。除有明确指征外，一般不宜用于治疗房性、室性早搏。·HCl定义：有机化合物分子中引入卤素原子(X)，建立碳—卤键的反应称卤化反应。制备具有特定活性的含卤有机药物制备官能团转化的中间体提高反应选择性，引入卤素原子作为保护基、阻断基等，提高合成反应中的化学或区域选择性用途：第一节卤化反应机理亲电加成亲电取代亲核取代自由基反应不饱和烃的卤加成反应芳烃和羰基α位的卤取代反应卤置换反应饱和烃、

4、苄位和烯丙位的卤取代反应、某些不饱和烃的卤加成反应等卤化反应的机理类型:1.亲电反应(1)亲电加成大多数不饱和烃的卤加成反应，包括卤素对不饱和烃的加成反应，次卤酸及次卤酸酯对烯烃的加成反应等；其中卤化剂均可简单理解为提供卤素正离子的试剂亲电加成机理：桥型卤正离子(1)形式,得对向产物；开放式碳正离子和卤素负离子的离子对(2)形式，得相同量的同向产物三分子协同亲电加成三分子协同亲电卤加成，主要存在于卤化氢对烯烃的加成反应过程。两个卤化氢以不同的亲电和亲核部分与双键的两个碳原子形成过渡态，然后形成最后的加成产物。(2)亲电取代芳烃的卤取代反应：芳烃氢原子

5、被卤素原子取代的反应，属于最常见的芳烃亲电取代。σ-络合物然后很快失去一个质子或L-，恢复到稳定的芳环结构，完成亲电卤取代反应。2.亲核反应：亲核取代醇羟基的卤置换反应、羧羟基的卤置换反应、卤化物的卤素交换反应磺酸酯的卤置换反应反应历程：单分子亲核取代反应(SN1)双分子亲核取代反应(SN2)亲核取代机理SN1：形成R+离子，叔醇、苄醇、烯丙醇为SN1高活性叔醇、苄醇可用浓盐酸或HCl气体反应醇的SN2置换反应机理：伯醇过渡态双分子亲核反应取代历程为协同反应，卤负离子作为亲核试剂从离去基团（Z）相反的一面向反应物进攻，同时离去基团逐渐离开R基团，使原

6、有键断裂，从而形成具有高能量的过渡态络合物；然后，离去基团带着一对电子离开中心碳原子，生成构型反转的卤代产物。第二节不饱和烃的卤加成反应和卤素的加成反应和不饱和羧酸的卤内酯反应和次卤酸(酯)的加成反应和N-卤代酰胺的加成反应和卤化氢的加成反应和硼烷的加成反应及卤解一、不饱和烃和卤素的加成反应1.卤素对烯烃的加成反应（1）反应通式：氟为最活泼的卤素；和烯烃反应非常激烈，在加成反应时易发生取代、聚合等副反应；合成上，烯烃的氟加成反应的使用价值小；反应机理，一般为自由基历程。氟素与烯烃的加成53%20%碘素对烯烃的加成，生成的C-I键的不稳定性，为可逆反应

7、；在多余的碘自由基存在下可催化碘分子的消除，得原烯烃；除去未反应的碘，可得二碘化物，但对光极为敏感，易在常温发生消除；反应机理，大多数也为自由基历程。碘素与烯烃的加成～100%>90%氯或溴素对烯烃的加成，是最重要的卤素加成反应；有机氯（或溴）化物为最重要合成中间体使用；在CCl4、CHCl3和CS2等溶剂中，可与无位阻的烯烃迅速反应，得1,2-二卤化物；属于亲电加成机理，卤素为亲电试剂进攻烯烃的双键氯或溴素与烯烃的加成(重点）92%烯烃结构的影响：当双键上有苯基取代时，因开放式碳正离子得到了苯环的共轭稳定，增加同向加成的机会；若苯基上有释电子基（给

8、电子基），同向加成的比例更加增加。（3）影响因素：XClZ62－63%21－23%E55－56%28－29%