含嘧啶和1,3,4-噻二唑杂环的脲类化合物的合成和除草活性研究.pdf

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1、第48卷第5期华中师范大学学报(自然科学版)VoI．48NO．52014年1O月J()URNALOFHUAZH()NGN()RMAIUNIVERSITY(Nat．Sci．)Oct．2014文章编号：1000—1190(2014)05—0684—05含嘧化合啶物和的1，合3，4一噻二唑杂环的脲类成和除草活性研究盛梓良，刘曼赘。，石德清。(1．咸宁职业技术学院，湖北成宁437400；2．华中师范大学化学学院，武汉430079)摘要：以4，6一二甲氧基嘧啶砜、水杨醛等为起始原料，依次经过亲核取代反应和氨基硫脲的缩合、环化，与异氰酸酯的加成反应合成了8个未见文献报道

2、的含嘧啶和1，3，4-噻二唑的脲类化合物(3a～3h)；目标化合物的结构经HNMR，IR，MS和元素分析确证．初步的除草活性测试结果表明，部分目标化合物在100mg／I时对油菜显示出中等的除草活性．关键词：嘧啶；l，3，4一噻二唑；脲；除草活性；合成中图分类号：0626．4文献标识码：A嘧啶水杨酸类化合物是乙酰羟酸合成酶速的一类除草剂．1，3，4-噻二唑类衍生物具有杀(AHAS)抑制剂，已有双草醚、嘧草醚、嘧啶肟草虫l。]、抑菌[、除草j、植物生长调节12_]、抗醚、丙酯草醚等多个商品化除草剂问世(图1)[1．烟草花叶病毒、抗肿瘤u等多种生物活性，引这类除草

3、剂对稗草具有优良的选择性，对不同生长起人们的广泛研究兴趣．为了发现新型高效、低抗阶段的稗草均有效，而对转基因作物、哺乳动物和性的AHAS除草剂先导化合物，本文采用活性亚鱼类安全性好，是一类重要的除草剂；但由于结构连接法，设计并合成了一系列含嘧啶和1，3，AHAS除草剂的大剂量使用或者滥用，导致杂草4噻二唑杂环的脲类化合物3a～3h，并对其除草的抗药性问题日益严重，成为杂草抗性增长最为迅活性进行了初步的测定．其合成路线见冈2．∞。N-．~NHCOocH3lCOONaN。H。NHCO图1部分商品化的嘧啶羧酸和嘧啶苄胺除草剂的结构Fig．1Structuresof

4、somecommercialpyrimidinylcarboxylicacidandpyrimidinylbenzylamineherbicideso【l：NNHCNHR一o＼===／2图2目标化合物3a～3h的合成路线Fig．2Thesyntheticrouteofthetargetcompounds3a～3h收稿日期：2O14O3—17．基金项目：国家自然科学基金项目(2l342004)．通讯联系人．Email：chshidq@mail．ccnu．edu．CI1第5期盛梓良等：含嘧啶和1，3，4-噻二唑杂环的脲类化合物的合成和除草活性研究685(400M

5、Hz，DMSO—d6)：1O．08(s，1H，NH)，9．05l实验部分(s，1H，NH)，8．23(d，J一6．8Hz，1H，ArH)，1．1仪器与试剂7．58(t，J一8．0Hz，1H，ArH)，7．41～7．49(m，熔点用北京福凯仪器有限公司X一4显微熔点4H，ArH)，7．33(t，_『一7．6Hz，2H，ArH)，7．O6测定仪测定(温度未经校正)；IR用NicoletAVA—(t，J一7．2Hz，1H，ArH)，6．06(s，lH，pyrimi—TAR一360型红外光谱仪测定(KBr压片)；Hdine—H)，3．79(s，6H，2OCH3)；E

6、I—MS(7OeV)NMR用VarianMercury—plus400和Varian／z：450(M，0．6)，435(1．4)，331(4．3)，3O0NMRSystem600型超导核磁仪测定(TMS为内(3．4)，272(3．1)，245(8．0)，2O7(21．0)，137标，DMSO—d6为溶剂)；EI—MS用FinniganTrace—(10．7)，133(10．8)，129(9．2)，119(87．5)，105MS2000；元素分析用ElementarVarioElILI(7．5)，99(12．7)，96(16。8)，94(15．1)，93CHN

7、SO型分析仪测定；2-(4，6一甲氧基嘧啶氧基)(100)，66(62．8)．AnalCalcdforC21Hl8N6O4S：苯甲醛参考文献[18]方法，采用2-(4，6一甲氧基嘧C，55．99；H，4．03；N，l8．66．Found：C，55．84；啶)砜和水杨醛在碱性条件下得到；异氰酸酯按文H，3．90；N，18．92．献E6]方法合成，其余所用试剂均为市售化学纯或3b(R—i-Pr)：白色固体，产率：87，m．P．分析纯．224～225℃；IR(KBr压片)：3378(N—H)，21．2合成975(Ar—H)，1720(C—O)，1615(C—N)，

8、11．2．1中间体5一氨基一2一[2-(4，6一甲氧